从冶炼酸性废水回收铊及制备碘化亚铊的方法

申请日 20190214

公开（公告）日 20201110

IPC分类号 C22B7/00; C22B61/00; C01G15/00

摘要

本发明公开了一种从冶炼酸性废水回收铊及制备碘化亚铊的方法。这种回收铊的方法包括以下步骤：1)向冶炼厂含铊酸性废水中加入溴水，混合反应至废水呈橙黄色，得到含有三价铊配阴离子的废水；2)将步骤1)处理后的废水与阴离子交换树脂混合，进行吸附处理，过滤，收集树脂；3)将步骤2)得到的树脂与还原剂溶液混合，进行洗脱处理，过滤，得到富含Tl+的溶液。一种从冶炼酸性废水制备碘化亚铊的方法，是向上述方法得到的富含Tl+的溶液中加入碘化物，混合反应，得到碘化亚铊。本发明是采用阴离子交换树脂在高酸度下直接吸附提取铊，不需要用碱中和酸度，不仅工艺简单、成本廉价，而且铊的回收率得到显著提高。

权利要求书

1.一种从冶炼酸性废水制备碘化亚铊的方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)向冶炼厂含铊酸性废水中加入溴水，混合反应至废水呈橙黄色，得到含有三价铊配阴离子的废水；

2)将步骤1)处理后的废水与阴离子交换树脂混合，进行吸附处理，过滤，收集树脂；

3)将步骤2)得到的树脂与还原剂溶液混合，进行洗脱处理，过滤，得到富含Tl+的溶液；

4)向步骤3)得到的富含Tl+的溶液中加入碘化物至溶液中的碘离子浓度为0.05mol/L～0.08mol/L，混合反应，得到碘化亚铊；

所述步骤1)中，废水呈橙黄色需保持8min～12min不褪色；

所述步骤2)中，废水与阴离子交换树脂的用量比为(100～200)mL：1g；阴离子交换树脂使用前进行预处理：用相对于阴离子交换树脂体积量3～5倍，浓度为0.5mol/L～2mol/L的氢氧化钠溶液浸泡阴离子交换树脂30min～60min，用水洗至中性；再用相对于阴离子交换树脂体积量3～5倍，浓度为0.5mol/L～2mol/L的盐酸溶液浸泡阴离子交换树脂30min～60min，除去盐酸，备用；所述阴离子交换树脂为A600MB树脂；

所述步骤3)中，树脂与还原剂溶液的用量比为1g：(1.5～3)mL；还原剂溶液为质量浓度是1％～2％的Na2SO3溶液。

2.根据权利要求1所述的一种从冶炼酸性废水制备碘化亚铊的方法，其特征在于：碘化物为碘化钾、碘化钠中的至少一种。

说明书

一种从冶炼酸性废水回收铊及制备碘化亚铊的方法

技术领域

本发明属于金属生产的技术领域，具体涉及一种从非矿石原料提取金属的方法，特别涉及一种从冶炼酸性废水回收铊及制备碘化亚铊的方法。

背景技术

碘化亚铊(TlI)是一种具有特殊用途的高附加值的化工原料，用于制造药物、光谱分析、热定位的特种过滤器、与溴化亚铊组成混合结晶、传送极长波长的红外线辐射等。TlI通常以金属铊为原料，用硝酸溶解-碘化钾沉淀的方法制备(杨桂林，何华强，高纯碘化铊的制备及其发光特性，稀有金属，2001年第1期)。金属铊的资源量极其有限，世界年产量大约为十余吨，因此采用该方法制备TlI成本昂贵。

铊通常存在于一些矿产资源(如有色金属硫化物矿)中。在有色金属冶炼时，需要进行焙烧脱硫，焙烧过程产生大量SO2烟气用稀酸洗涤制硫酸，洗涤废水俗称污酸。冶炼烟气制酸过程中产生的污酸含有多种重金属，其中铅锌冶炼污酸中铊累积含量可达数十mg/L。酸性废水通常采用石灰沉降除去重金属，产生大量固废，而且铊主要以一价离子存在，其氢氧化物(TlOH)溶于水，如就此排放，必将导致铊污染。一方面，含铊废水如不及时处理，将严重污染环境；另一方面，铊资源极其有限，在地壳中的含量很低，平均丰度只有0.8mg/kg，在冶炼过程中不进行回收是对铊资源的浪费。

公开号为CN103818947A的发明专利申请公开了一种以铅锌冶炼废水制取碘化亚铊的方法，该方法先往铅锌冶炼废水中加入铅锌矿冶炼废渣和石灰，收集沉淀的底泥，再往底泥中加入铅锌矿冶炼废水和硫酸得到铊提取液，然后往铊提取液加入碘化钾得到沉淀物碘化亚铊。该专利申请的方案虽然具有“以废治废”的优点，但是铊的回收率偏低。