从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法

申请日 20190218

公开（公告）日 20201110

IPC分类号 C22B7/00; C22B43/00; C22B61/00

摘要

本发明公开了一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法。这种方法包括以下步骤：1)向冶炼厂含铊和汞酸性废水中加入溴水，混合反应至废水呈橙黄色；2)将步骤1)处理后的废水与阴离子交换树脂混合，进行吸附处理，收集树脂；3)将步骤2)得到的树脂与还原剂溶液混合，进行洗脱处理，得到Tl(Ⅰ)和Hg(Ⅰ)的富集液；4)向富集液中加入溴化物，混合反应，得到溴化亚铊和溴化亚汞混合沉淀物；5)向混合沉淀物加入乙醇至溴化亚铊溶出，进行固液分离，得到的固体产物为溴化亚汞，液体产物去除乙醇后得到溴化亚铊。本发明采用强碱性阴离子交换树脂在高酸度下直接吸附回收铊和汞，不需要用碱中和酸度，工艺简单，而且铊和汞的回收率高。

权利要求书

1.一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)向冶炼厂含铊和汞酸性废水中加入溴水，混合反应至废水呈橙黄色，得到含有三价铊配阴离子和二价汞配阴离子的废水；

2)将步骤1)处理后的废水与阴离子交换树脂混合，进行吸附处理，过滤，收集树脂；

3)将步骤2)得到的树脂与还原剂溶液混合，进行洗脱处理，过滤，得到Tl(Ⅰ)和Hg(Ⅰ)的富集液；

4)向富集液中加入溴化物，混合反应，得到溴化亚铊和溴化亚汞混合沉淀物；

5)向混合沉淀物加入乙醇至溴化亚铊溶出，进行固液分离，得到的固体产物为溴化亚汞，液体产物去除乙醇后得到溴化亚铊；

步骤2)中，阴离子交换树脂为A600MB树脂；

步骤3)中，树脂与还原剂溶液的用量比为1g：(2～3)mL；

步骤3)中，还原剂溶液为质量浓度是1％～2％的Na2SO3溶液。

2.根据权利要求1所述的一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：步骤1)中，废水呈橙黄色需保持8min～12min不褪色。

3.根据权利要求1所述的一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：步骤2)中，废水与阴离子交换树脂的用量比为(100～160)mL：1g。

4.根据权利要求3所述的一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：步骤2)中，阴离子交换树脂使用前进行预处理：用相对于阴离子交换树脂体积量3～5倍，浓度为0.5mol/L～2mol/L的氢氧化钠溶液浸泡阴离子交换树脂30min～60min，用水洗至中性；再用相对于阴离子交换树脂体积量3～5倍，浓度为1mol/L～2mol/L的盐酸溶液浸泡阴离子交换树脂30min～60min，除去盐酸。

5.根据权利要求1所述的一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：步骤4)中，加入溴化物至溶液中的溴离子浓度为0.05mol/L～0.08mol/L。

6.根据权利要求1或5所述的一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：步骤4)中，溴化物为溴化钾、溴化钠中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：步骤5)中，液体产物去除乙醇的方法为蒸发。

说明书

一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法

技术领域

本发明属于金属生产的技术领域，具体涉及一种从非矿石原料提取金属的方法，特别涉及一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法。

背景技术

随着科技的发展，稀散金属铊及其化合物被广泛应用于当代通讯技术、电子计算机、宇航开发、医药卫生、感光材料、光电材料、能源和催化材料等；金属汞及其化合物也广泛应用于化学、医药、冶金、电器仪器、军事及其他精密高新科技领域。

铊和汞通常存在于一些矿产资源(如有色金属硫化物矿)中。在有色金属冶炼时需要进行焙烧脱硫，焙烧过程产生大量SO2烟气经洗涤制硫酸，洗涤废水俗称污酸。冶炼烟气制酸过程中产生的污酸含有多种重金属，铊和汞的累积含量可达数十mg/L。酸性废水通常采用石灰沉降除去重金属，产生大量固废，而且铊主要以一价离子存在，其氢氧化物(TlOH)溶于水，如就此排放，必将导致铊污染。汞的环境风险更为大众所熟知。一方面，含重金属废水如不及时处理，将对环境造成严重威胁；另一方面，铊资源极其有限，在地壳中的含量很低，平均丰度只有0.8mg/kg，汞也是地壳中相当稀少的一种元素，在冶炼过程中不进行回收是对资源的浪费。